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第50章 磷酸铁锂电池

思考过后,杨镜舟决定从磷酸铁锂电池入手,制造成本低,安全性高,无环境污染等优势,对于前期的推广有着巨大的优势,技术要求相对较低。

磷酸铁锂电池,是一种使用磷酸铁锂(lifepo4)作为正极材料,碳作为负极材料的锂离子电池,单体额定电压为3.2v,充电截止电压为3.6v~3.65v。充电过程中,磷酸铁锂中的部分锂离子脱出,经电解质传递到负极,嵌入负极碳材料;同时从正极释放出电子,自外电路到达负极,维持化学反应的平衡。放电过程中,锂离子自负极脱出,经电解质到达正极,同时负极释放电子,自外电路到达正极,为外界提供能量。磷酸铁锂电池具有工作电压高、能量密度大、循环寿命长、安全性能好、自放电率小、无记忆效应的优点。

在lifepo4的晶体结构中,氧原子呈六方紧密堆积排列。po43-四面体和feo6八面体构成晶体的空间骨架,li和fe占据八面体空隙,而p占据四面体空隙,其中fe占据八面体的共角位置,li占据八面体的共边位置。feo6八面体在晶体的bc面上相互连接,b轴方向上的lio6八面体结构相互连接成链状结构。1个feo6八面体与2个lio6八面体和1个po43-四面体共棱。由于feo6共边八面体网络不连续,致使不能形成电子导电;同时,po43-四面体限制了晶格的体积变化,影响了li+的脱嵌和电子扩散,导致lifepo4正极材料电子导电率和离子扩散效率极低。lifepo4电池的理论比容量较高(约为170mah/g),放电平台是3.4v。li+在正负两极之间往返脱-嵌实现充放电,充电时发生氧化反应,li+从正极迁出,经电解液嵌入负极,铁从fe2+变成fe3+,发生氧化反应。电池结构特点

磷酸铁锂电池左边是橄榄石结构的lifepo4材料构成的正极,由铝箔与电池正极连接。右边是由碳(石墨)组成的电池负极,由铜箔与电池的负极连接。中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极隔开,锂离子可以通过隔膜而电子不能通过隔膜。电池内部充有电解质,电池由金属外壳密闭封装。电池充放电原理

磷酸铁锂电池的充放电反应是在lifepo4和fepo4两相之间进行。在充电过程中,lifepo4逐渐脱离出锂离子形成fepo4,在放电过程中,锂离子嵌入fepo4形成lifepo4。电池充电时,锂离子从磷酸铁锂晶体迁移到晶体表面,在电场力的作用下,进入电解液,然后穿过隔膜,再经电解液迁移到石墨晶体的表面,而后嵌入石墨晶格中。与此同时,电子经导电体流向正极的铝箔集电极,经极耳、电池正极柱、外电路、负极极柱、负极极耳流向电池负极的铜箔集流体,再经导电体流到石墨负极,使负极的电荷达至平衡。锂离子从磷酸铁锂脱嵌后,磷酸铁锂转化成磷酸铁。电池放电时,锂离子从石墨晶体中脱嵌出来,进入电解液,然后穿过隔膜,经电解液迁移到磷酸铁锂晶体的表面,然后重新嵌入到磷酸铁锂的晶格内。与此同时,电子经导电体流向负极的铜箔集电极,经极耳、电池负极柱、外电路、正极极柱、正极极耳流向电池正极的铝箔集流体,再经导电体流到磷酸铁锂正极,使正极的电荷达至平衡。锂离子嵌入到磷酸铁晶体后,磷酸铁转化为磷酸铁锂。磷酸铁锂电池的特点

能量密度较高据报道,2018年量产的方形铝壳磷酸铁锂电池单体能量密度在160wh/kg左右,2019年一些优秀的电池厂家大概能做到175-180wh/kg的水平,个别厉害的厂家采用叠片工艺、容量做得大些,或能做到185wh/kg。安全性能好磷酸铁锂电池正极材料电化学性能比较稳定,

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